废盐（Nacl、Na2SO4、杂盐）资源化处置技术 - 焦化烟气治理|高盐废水治理|VOC治理|危废治理|压力容器-江苏盛勤环境工程有限公司

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核心技术

工业废盐

废盐来源
工业废盐主要来源于农药、制药、印染、精细化工等多个行业的精馏废渣，以含多种复杂有机物的无机盐为主。

成分复杂，毒性大
废盐中富集了多种复杂高浓度的有机有害物，是具有ZUI强毒性的有机致癌物，是国家指定的危险废物（代号HW04、11等)

● 化工过程产生的精馏残渣（固废-废盐）、高盐废水是面临的主要环保三大问题。
● 废盐属于固废，之前处置主要方式为填埋，现政策对可溶性废盐趋向资源化利用；
● 高盐废水一般常采用雾化焚烧方式处置；
● 废盐、高盐废水属于危废，具有产量大，毒性强、部分具有重金属含量高等特点，极难处置。

废盐中的资源

大量可溶性为氯化钠和硫酸钠，可资源化利用到氯碱行业、纯碱行业、印染等行业；可减少对天然矿藏的依赖，实现资源的循环利用，减少环境破坏和污染。
部分行业产生的废盐中含有高价值元素，例如锂、钾等。其中钾盐是我国稀缺的资源，被列为8种大宗紧缺矿产之一。

工厂内废盐来源

工业废盐资源化处置

废盐预处置+多级悬浮炉碳化+高温富氧氧化+废气处理+MVR分盐技术
本工艺实现了废盐循环利用无外排，固体废弃物全部二次利用，实现了固体废盐处置的无害化、减量化与资源化。
● 通过预处置系统处置的废盐，进入多级悬浮炉碳化后再进行高温富氧环境下的氧化，使废盐中TOC≤30ppm，达到氯碱原料盐（盐资源化要求标准ZUI高之一）使用标准。
● “废盐资源化系统“由预处置系统、多级悬浮炉系统、高温氧化系统、再结晶分盐系统、尾气处置系统等五大系统组成。实现了废盐的无害化和资源化处置。全过程废水零排放，无二次废渣产生，无二次污染。

技术要点
● 预处理控制——减轻废盐对系统材质的腐蚀，降低废盐中的液相成分；
● 防盐粒团聚——对废盐进行碳化，防止废盐在高温氧化系统中低温段结焦团聚；
● 尾气防堵塞——高温捕集粉尘技术，保证尾气系统不被盐堵塞，而正常运转；
● 蒸发制盐技术成熟——冷凝水循环利用，能耗低无二次污染。

工业废盐资源化处置路线图

工业废盐资源化处置

废盐资源化技术的建设优势

废盐资源化处置国家政策
● 7日第2次会议审议通过了《产业结构调整指导目录（2019年本）》，发布了中华人民共和国国家发展和改革委员第29号会令，自2020年1月1日起施行。在本指导目录中，备受环保部门及化工石化医药行业瞩目的“工业副产废盐资源化处理项目”被列为鼓励类行业。针对工业副产废盐处理后的出路问题，本目录也首次单独指明“废盐综合利用的离子膜烧碱装置”为非限制类项目，为工业副产氯化钠废盐资源化的出路指明了方向。
● 利用《资源综合利用目录》内的资源占原材料30％以上的产品所得，可在5年内免征所得税，等一系列鼓励资源综合利用的税收优惠政策；
● 企业、事业单位应将工业三废综合利用项目列入基本建设或技术改造计划，所需资金自筹解决，自有资金不足的，可向上级主管部门、环境保护部门申请解决或向银行申请贷款；

建设模式

服务模式

公司业绩展示（部分）

烟气脱硝技术

1SCR脱硝技术

SCR（Selective Catalytic Reduction）——选择性催化还原法脱硝技术是目前国j上应用广泛的烟气脱硝技术，在日本、欧洲、美国等国家地区的大多数电厂中基本都应用此技术，它没有副产物，不形成二次污染，装置结构简单，并且脱除效率高（可达 90%以上），运行可靠，便于维护等优点。

脱硝反应原理

4NO + 4NH₃ + O₂ → 4N₂ + 6H₂O
2NO₂ + 4NH₃+ O₂ → 3N₂ + 6H₂O
SCR脱硝优势与特点

★我公司SCR脱硝具有完善的烟气均布、整流和引流装置，以保证焦炉烟气在反应器及催化剂空间内的均匀分布。
烟气均匀分布的必要性：提高催化剂效率，提高SCR脱硝效果。
★我公司SCR脱硝装置具有独有的焦炉烟气过滤装置，可以吸附烟气中的焦油等油性和粘性物质，减少催化剂中毒，以保证催化剂的活性和使用寿命。
★SCR蜂窝式催化剂特点：催化剂采用适用于焦炉烟气的SCR用常温和低温催化剂。该催化剂具有工艺温度范围宽、高效抗硫耐水、高效抗粉尘特性，制作工艺精良，能完全满足焦化厂SCR脱硝要求。
★我公司SCR脱硝装置布置为2+1+1模式，即为2层催化剂，1层备用催化剂层，1层焦炉烟气过滤层。备用催化剂层主要是针对催化剂活性降低或者环保提出更高要求时，用以加装催化剂以满足性能要求。同时SCR反应器布置灵活，可以适应于各种焦炉工况。
★我公司SCR脱硝装置喷氨采用格栅式结构，以保证氨气的均匀喷入以及和烟气的均匀混合。焦炉烟气和氨气均匀混合对于保证SCR装置的脱硝效果和降低氨逃逸具有十分重要的作用！喷氨格栅采用可拆卸结构方式，可以实现不停产在线检修。（当焦炉串漏严重，烟气粉尘较多时非常适用）
★我公司SCR脱硝装置设置有烟气加热装置预留接口。烟气加热炉的主要作用是提高催化剂的活性和实现催化剂再生功能，延长催化剂的活性和使用寿命。可以对催化剂定期进行再生，恢复催化剂的活性，延长催化剂的使用寿命。加热装置采用直热式，焦炉烟气热效率高，烟气升温快。
★SCR脱硝装置设置有旁路结构，可以在不影响焦炉及其他设备的前提下，断开脱硝系统，以满足SCR脱硝系统检修需要和焦炉各种工况要求。同时可以满足催化剂再生时使用部分气量进行催化剂再生，节约焦炉煤气消耗。
★我公司设计有专用的烟道闸板，可有效减少和避免空气进入焦炉烟道系统，可有效避免“烟气降温、烟气量增加，风机负荷增加”等状况。同时，在全厂停电状况下，可迅速提起烟道闸板，避免焦炉运行危险。
★业绩基础、调试经验。
SCR脱硝工艺看似工艺简单，但是在操作过程中存在很多工艺和操作细节问题，没有实际工程业绩或工程经验少的单位，很难避免出现各种工艺及操作问题，若出现问题，很难修复和弥补，造成工程质量降低和工程延误。
目前焦化厂环保要求日益严格，我公司具有多家工程业绩和调试使用经验，可有效避免以上问题。
2SNCR脱硝技术

SNCR 脱硝——选择性非催化还原脱硝技术，是烟气 NOx 的末端处理技术，是把含有氨基的还原剂（尿素或氨水）在不使用催化剂的前提下，均匀喷入锅炉温度范围 850℃～1250℃的区域，选择性的把烟气中的 NOx 还原为 N2 和 O₂，以达到脱除 NOx 的目的。

采用氨水脱硝的主要反应：

4NO + 4NH₃+ O₂ → 4N₂ + 6H₂O
2NO₂+ 4NH₃ + O₂ → 3N₂+ 6H₂O
采用尿素脱硝的主要反应：

2CO(NH₂) + 4NO₂+ O₂→ 4N₂+ 4H₂O+2CO₂
6CO(NH₂) +8NO₂+ O₂ → 10N₂+ 12H₂O+6CO₂
主要优点：

★投资成本低，不使用催化剂，运行费用低；
★不需要对锅炉进行结构性的改造，建设周期短；
★适合低吨位循环流化床锅炉烟气脱硝；
★脱硝效率约为 60%～85%；

烟气脱硫技术

1双碱法烟气脱硫技术

工艺技术简介

烟气经余热回收系统后由引风机加压后送入脱硫吸收塔下部，与来自吸收塔喷淋吸收段的喷淋装置喷洒的循环液雾滴逆流接触，对烟气进行脱除 SO₂等杂质。脱硫吸收液经循环泵加压后，从喷嘴高速喷出，形成大量小尺寸，大比表面积的脱硫雾滴。一方面，上升烟气与逆向高速运动的脱硫雾滴迎头接触，发生强烈紊流作用，气、液两相进行充分传质传热，烟气中的 SO₂被吸收。另一方面，由于科学分布，每个喷嘴产生的圆锥形脱硫雾滴之间相互部分重叠，三层喷嘴产生的喷淋雾锥对脱硫塔截面的覆盖率可以达到200%以上。因而，烟气与脱硫液有极高的反应概率。以上设计措施确保脱硫塔对烟气的脱硫效率可以达到 90%以上，使烟气能达标排放。

脱硫反应机理：

（1）2NaOH + SO₂ → Na₂SO₃ + H₂O
（2）Na₂ SO₃ + SO₂ + H₂O → 2NaHSO₃
该过程中由于使用钠碱作为吸收液，因此吸收系统中不会生成大量沉淀物。
脱硫液成分比较复杂，是由亚硫酸根/亚硫酸氢根/硫酸根组成的复合离子溶液体系。其中的亚硫酸根是吸收 SO₂ 的主要成分，为了防止亚硫酸氢根产生的同离子效应影响亚硫根对 SO₂ 的吸收效果，要及时对亚硫酸氢根进行置换。
氧化反应机理：

（1）CaO+H₂O→Ca(OH) ₂
（2）2NaHSO₃ + Ca(OH)₂ →Na₂SO₃+CaSO₃· 1/2H₂O

（3）Na2SO₃+ Ca(OH) 2 →2NaOH+CaSO₃· 1/2H₂O

并通过鼓风机进行强制氧化，在此混合液与空气进行传质反应，CaSO₃ 被氧化成 CaSO₄。

此过程发生主要反应如下：

2CaSO₃﹒1/2H₂O+O₂+3H₂O → 2CaSO₄· 2H₂O

氧化后的石膏混合液经渣浆泵加压输送至板框压滤机进行脱水，板框压滤机压出的石膏由渣车外运，加工水泥、销售或掩埋。

被再生出来的 NaOH 上清液流至缓冲池，在此处上清液经来自碱液槽 30%的 NaOH 调节PH 值后，通过循环泵送到脱硫吸收塔内循环利用。

在脱硫塔喷淋层上方布置有两级折板式除雾器，分离收集喷淋吸收后的烟气中夹带的绝大部分机械雾滴。每层除雾器上下安装喷淋水管，通过定期冲洗，去除除雾器表面上的烟尘和硫酸钠晶体颗粒等沉淀物，补充循环液因烟气饱和而带走的水份, 维持塔底液位。加水量与塔的持液槽液位联锁。

经过脱硫和除雾后的净烟气中 SO₂ 含量降低到 30mg/Nm_³ 以下，达到排放标准，经过湿烟囱直接排放至大气。

工艺技术特点

我公司的技术是在电厂烟气脱硫技术的基础上，优化调整并经过大量工程业绩验证的，具有如下特点：

★确保烟气分布均匀及吸收塔内喷淋层和喷嘴的布置、除雾器、烟气入口和烟气出口的位置，优化 PH 值、液气比、脱硫液浓度、烟气流速等参数来控制吸收塔内烟气均匀流动。

★工艺系统组成根据焦化厂的特殊性质，特有的烟道保温系统，有效的解决了焦化厂停电时烟道的吸力问题，保证了焦炉的安全性。

★系统运行实现自动化，有效避免了人为操作带来的失误，减少了现场的操作人员。

★已有多家焦化厂长时间的实际运行经验，针对焦化厂我们的工艺技术有了针对性的改进，现在技术成熟，可在项目中少走弯路。
2石灰--石膏法脱硫技术

工艺技术简介

采用氧化钙粉末制备脱硫液，在脱硫塔内部采用氢氧化钙/碳酸钙浆液吸收SO₂，吸收后的脱硫浆液经取料泵送入氧化池氧化生成石膏，石膏进行脱水而得到脱硫副产物，脱水系统中的滤液、清洗液等重新进入循环系统。

工艺原理

（1）制浆过程
CaO+H₂O → Ca（OH）₂
（2）脱硫过程
Ca（OH）₂+ SO₂ → CaSO₃· 1/2 H₂O + 1/2H₂O
（3）氧化过程
2CaSO₃ ·1/2 H₂O+O₂+3H₂O→ 2CaSO₄·2H₂O
总反应式为：
SO₂+1/2O₂ +2H₂O+CaO→ CaSO₄·2H₂O↓
脱硫副产物为沉淀固溶体（亚硫酸钙或硫酸钙）；
主要优点：

★脱硫剂来源广，利用厂区副产物（资源再利用）；
★内部循环吸收，无废液排放；

★脱硫渣无毒，溶解度小，无二次污染，可综合利用；

★操作简便，系统可长期稳定运行。
3循环流化床（CFB）半干法脱硫工艺技术

工艺简介

循环流化床半干法烟气脱硫工艺是八十年代末德国鲁奇（LURGI）公司开发的一种新的干法脱硫工艺，这种工艺以循环流化床原理为基础，通过吸收剂的多次再循环，延长吸收剂与烟气的接触时间，大大提高了吸收剂的利用率。它不但具有干法工艺的许多优点，如流程简单、占地少，投资小以及副产品可以综合利用等，而且能在很低的钙硫比情况下达到接近湿法工艺的脱硫效。

工艺原理

循环流化床半干法是 10%的 Ca(OH)₂ 浆液和烟气中的 SO₂和几乎全部的 SO₃、HCl、HF等酸性气体，在 Ca(OH)₂ 粒子的液相表面发生反应，反应如下：
Ca(OH)₂+2HCl→CaCl₂+2H₂O

Ca(OH)₂+2HF→CaF₂+2H₂O

Ca(OH)₂+SO₂→CaSO₃+H₂O

Ca(OH)₂+SO₃→CaSO₄+H₂O

Ca(OH)₂+SO₂+1/2O₂→CaSO4+H₂

技术特点

循环流化床半干法烟气脱硫技术的工艺、结构特点如下：
★设备使用寿命长、维护量小塔内完全没有任何运动部件和支撑杆件，操作气速合理，塔内磨损小，没有堆积死角，设备使用寿命长、检修方便。

★烟气、物料、水在剧烈的掺混升降运动中接触时间长、接触充分，脱硫效率高，由于设计选择ZUI佳烟气流速，使气固两相流在反应塔内的滑移速度大，脱硫反应区床层密度高，颗粒在反应塔内单程的平均停留时间长，烟气在塔内的气固接触时间可达 5秒以上，使得脱硫塔内的气固混合、传质、传热更加充分，优化了脱硫反应效果，从而保证了达到较高的脱硫效率。
4SDS 干法脱硫技术

工艺简介

来自烟气脱硝系统的烟气进入 SDS 脱硫反应器，在反应器内烟气中的 SO₂ 与经激活后的钠基脱酸剂反应得以脱除，脱硫之后的烟气进入布袋除尘器，脱硫生成的固态产物与其中的烟尘一起被高效捕集；净化后烟气进入原烟囱排放。

反应原理

钠基干法脱硫是利用脱硫剂超细粉与烟气充分混合、接触，在催化剂和促进剂的作用下，与烟气中 SO₂ 快速反应。而且，在反应器、烟道及布袋除尘器内，脱硫剂超细粉一直与烟气中的 SO₂ 发生反应。反应快速、充分，在 2 秒内即可生产副产物硫酸钠。通过布袋回收副产物，作为化工产品利用。
这种反应脱硫效率高，按化学反应当量 1:1 时，脱硫效率大于 95%，而且是一次性喷入脱硫剂，不需要循环。

2NaHCO₃+SO₂+O₂=Na₂SO₄+CO₂+H₂O

技术特点

SDS 干法脱硫工艺主要特点如下：
★工艺系统简单，设备可靠耐用，故障率低，使用寿命长，同步运行率 100%。

★脱硫效率高，很容易满足目前的特别排放限值要求，还可实现今后更严格的超低排放要求（SO₂≤35mg/Nm3）。

★脱硫系统完全干态运行，没有废水处理和排放问题，没有湿法拖尾和含尘湿烟气排放问题，排放烟气不冒白汽。

★脱硫系统基本不产生温降，排烟温度高，有利于下一工序的进行。

★脱硫剂用量少，副产物量少，副产物 Na2SO₃ 是化工产品，需处理，100%回收利用。

★维护维修费用低，脱硫运行费用低，投资性价比高。

★设备占地面积小，布置灵活，尤其适合现场场地受限制的情况。
5烟气氨法脱硫技术

氨法脱硫工艺利用气氨或氨水作为吸收剂，气液在脱硫塔内逆流接触，达到脱除烟气中SO₂ 的目的。

脱硫反应机理

NH₃+H₂O+SO₂→NH₄HSO₃
2NH₃ +H₂O+SO → (NH₄) ₂SO₃
氧化反应机理

2(NH₄)₂ SO₃ +O₂→ (NH₄) ₂SO₃
NH₄HSO₃+ NH₃→ (NH₄) ₂SO ₃
技术要点

★单塔设计，有效降低成本，节约空间。

★空塔喷淋，降低系统压降，节约电能。

★整个工程不产生废气、废渣、废水，无二次污染。

催化氧化法（LCO）烟气脱硫脱硝一体化技术

1催化氧化法（LCO）烟气脱硫脱硝一体化技术

脱硫原理

SO₂ 溶于水形成亚硫酸，有机催化剂与亚硫酸结合成稳定络合物，通入氧化空气中将亚硫酸氧化成硫酸，同时硫酸与催化剂分离，分离后的硫酸与氨水结合生成硫酸铵，达到脱除烟气中 SO₂ 的目的。反应如下：

H₂SO₃ + LCO → LCO·H₂SO₃

2LCO·H₂SO₃ + O₂ → 2LCO+2H₂SO₄

H₂SO₄ + 2NH₄OH→ 2H₂O+(NH₄)₂SO₄

脱硝原理

难溶于水的 NO 通过强氧化剂臭氧（或双氧水）氧化成 NO₂ ，与水结合成亚硝酸，有机催化剂与亚硝酸结合成稳定络合物，通入氧化空气中将亚硝酸氧化成硝酸，同时硝酸与催化剂分离，分离后的硝酸与氨水结合生成硝酸铵，达到脱除烟气中 NOx 的目的。反应如下：
2NO + O₃ → N₂O₃ +H₂或2NO + H₂O₂ → NO₂+H₂O

HNO₂ + LCO → LCO·.HNO₂

2LCO·HNO₂ + O₂ → 2LCO+2HNO₃

HNO₃ +NH₄OH→ H₂O+NH₄N₃O

技术要点

★催化：采用了有机催化剂——一种含有亚硫酰基（＞S=O）官能团稳定的有机化合物。
★氧化：利用强氧化剂臭氧（双氧水）将难溶于水的 NO 氧化成可溶性的高价氧化物，在有机催化剂作用下利用吸收塔内碱液脱硫脱硝。

★一体化：同一装置中同时完成脱硫、脱硝（低温）的技术。

氧化镁法综合脱硫技术

1氧化镁法综合脱硫技术

工艺简介

用活性氧化镁制备脱硫浆液，在脱硫塔内采用氧化镁浆液吸收 SO2，吸收后的脱硫浆液中含有亚硫酸镁，加入氧化催化剂使之完全氧化成硫酸镁再分离出剩余的固体物料，澄清液经简单蒸发提浓，再与氧化镁反应直接制备菱镁建材制品，实现副产物不经分离原位利用。

主要优点

★脱硫剂来源广，副产物无需分离即可实现原位利用；

★废液完全原位消化，无废液排放；

★脱硫渣作为填料添加到建材产品中，无固体废弃物排放；

★操作简便，无任何废弃物排放，系统可长期稳定运行。

★脱硫液可以作为洗煤液添加剂使用。
2氧化镁-双碱法综合脱硫技术

工艺简介

使用氧化镁代替双碱法中的氧化钙作为亚硫酸氢根置换剂，及时清除，副产物由亚硫酸钙转换成亚硫酸氢镁，再经催化氧化制成硫酸镁，之后硫酸镁作为建材原料使用。形成脱硫→建材一体化生产工艺，实现烟气深度脱硫，无固体、液体废弃物产生。

主要特点

★采用强碱与酸性气体反应，脱硫彻底；

★脱硫剂来源广，副产物无需分离即可实现原位利用；

★废液完全原位消化，无废液排放；

★脱硫渣作为填料添加到建材产品中，无固体废弃物排放；

★操作简便，无任何废弃物排放，系统可长期稳定运行。